薄膜太阳能电池的制造离不开黄铜矿型，其电极层和由黄铜矿类化合物组成的光吸收层之间的密着性良好，即使形成碱层的碱金属含有液的浓度较高，此积层结构也稳定，且外观上不会出现问题。本发明的方法，由如下工序组成：第一工序，其是在Ｍｏ电极层（２）上形成通过溅射法而层叠了Ｉｎ金属层和Ｃｕ－Ｇａ合金层的前驱物质；向前驱物质附着碱金属含有液的第二工序、对经过第一及第二两个工序后的衬底（１）进行硒化处理的硒化工序；成膜光透过性的导电层的透明电极形成工序。作为碱金属含有液，可以使用四硼酸钠、硫化钠、硫酸钠铝等碱金属化合物的水溶液。